二氧化氯分子量67.45,常溫呈氣態,水中溶解度為0.29%(22℃),沸點11℃,熔點 59%,二氧化氯以自由單體存在,氯 氧鍵呈明顯雙鍵特征,鍵角117.45°,鍵長1.47°A。
二氧化氯具有共軛共振結構,氯的3d軌道參與C π鍵共軛。液態二氧化氯極不穩定,光照,機械踫撞或接觸有機物都會發生爆炸。氣態二氧化氯在空氣中的含量高于10%時,易于爆炸。
1、二氧化氯的氧化性︰
二氧化氯的氯含量為35.45 67.45=52.6%,ClO2中Cl為+4,再轉變為-1,
2ClO2+ 10I–+ 8H+→2Cl–+ 5I2+ 4H2O
二氧化氯實際有效活性含量為52.6%×5=263%,等于Cl3的2.63倍。
2、二氧化氯與水反應︰二氧化氯在水溶液中離解常數(K)很小。
ClO2+H2O
HClO2+ H2ClO3
K=(HClO2)(H2ClO3) (ClO2=1.2×10–7 (at20℃)
二氧化氯在水中基本上保持不離解的形式,二氧化氯溶液對光敏感即使在黑暗中,室溫下每天離解率仍有2 4%,2℃時離解率可下降至1%以下。
3、二氧化氯與酚反應︰
二氧化氯與酚反應速度很快,生成物為無害的1、4 苯 ,而氯制劑可與酚生成氯酚(屬致癌物質),由于環境污染日趨惡化,水中含酚量不斷升高,即使天然地表水中酚的濃度也可達
1ppm,大量氯制劑消毒中形成大量氯酚,不但嚴重危害人類健康,而且氯酚有很強的刺激味,1ppm濃度也能感覺,即使有少量的酚被氯化也會發生難聞的臭味。ClO2不與酚反應產生氯酚,
在水處理中有去除水中的異味的功能。
4、二氧化氯與烷、烴類反應︰
一般情況下二氧化氯不和烷類生成氯代烷,與絕大多數脂肪族和芳香族的烴不發生反應,而氯制劑
的氯化作用可生成三氯甲烷類強致癌物質。這就是二氧化氯被希望作為飲用水消毒的根本原因。
5、二氧化氯與氨、胺反應︰
氨與氯可生成氯氨,氯氨的殺菌效果微弱,氯氨的形成可大量消耗氯制劑,甚至在含氨量較高的合成氨、化肥等物質中,即使投入極大量的氯制劑也難以出現自由的游離氯,使水質中微生
物及藻類大量繁殖。而二氧化氯不和氨起反應,少量的二氧化氯即可對水中微生物及藻類起到有效殺滅作用︰氨與有機物可生成伯胺、仲胺、叔胺等有機胺,具有極大腥臭異味。而氯制劑
和氨和一元胺(伯胺)相結合形成氯代氨︰二氧化氯不和氨起反應,主要和腥臭作用最為明顯的仲胺、叔胺起氧化分解作用,因此ClO2對于畜牧養殖、試驗動物飼養場及肉類加工等企業有
特殊的除腥臭功能。
6、二氧化氯對無機硫化物及有機硫化物的反應︰
二氧化氯在很寬的pH範圍內和硫化物、硫化氫迅速地氧化為硫酸鹽,能迅速地解除硫化物的“臭皮蛋”氣味,且不會形成膠體狀硫而堵塞設備,二氧化氯對硫化物的氧化作用,對工業污水
及市政廢水的處理有十分重大的意義。
硫醇(RSH)及二硫化物(RSSR)是有機硫的主要成分,具有令人極不愉快的氣味,並能引起惡心嘔吐。ClO2可迅速地氧化有機硫化物,最終產物為磺酸類物質。
7、二氧化氯對氰化物的反應︰
氰化物毒性極強,常存在于金屬加工業(電鍍)和金屬開采的廢水中,主要有游離氰化物不穩定的金屬 氰化物、穩定的金屬 氰化物。除後者外,前二者ClO2在弱堿條件下(pH<10)即可。
發生氧化作用。而其他氧化劑均需在pH>12時發生氧化作用,ClO2對氰化物氧化生成無毒的氰酸鹽、二氧化碳、氮氣。而氯制劑的氧化作用生成有毒的氯化氰氣體(CNCl),尚需進行水解處理。
8、二氧化氯與鐵、錳的反應︰
二氧化氯能迅速氧化鐵、錳離子,以去除鐵、錳離子造成水質的沉澱和著色,氯化作用的速度較慢,氯氣氧化水中的錳離子需要幾天時間,且不能氧化被有機物螯合的鐵離子。