提 要：文华206消毒剂或文华牌消毒剂按比例添加文华206防锈剂，可不同程度降低消毒剂对铝、铜、不锈钢、碳钢的腐蚀速率，有效防止碳钢的黄锈的形成。消毒剂按比例添加文华206防锈剂，消毒液对枯草杆菌黑色变种芽胞杀灭率及消毒液的有效浓度均无直接影响。
关键词：消毒剂腐蚀 腐蚀速率 细菌杀灭率
文华206防锈剂，主要由食品级无毒有机化合物组成，为文华206消毒剂专用的配套制剂。除对二氧化氯消毒剂配套使用中有明显的金属缓蚀作用外，对含氯消毒剂也有较为明显的金属缓蚀功能。
1．现将研究结果报告如下。
1.1金属腐蚀试验
1.1.1 实验材料
1.1.1.1 金属片 由中国预防医学科学院流行病学微生物学研究所提供。
大 小 直径 2.4cm， 厚度0.1cm
表面积 9.7969cm2
| 铝 |
LY12 |
GB1173-74 |
密度2700kg/m3 |
| 铜 |
H62 |
GB2060-80 |
密度8400kg/m3 |
| 碳钢 |
A3 |
GB700-65 |
密度7800kg/m3 |
| 不锈钢 |
GB1220-75 |
密度7750kg/m3 |
1.1.1.2 文华206防锈剂 (非还原性金属缓蚀剂)
文华206消毒剂 (非吸附型稳态二氧化氯固体消毒剂)
文华牌消毒剂 (三氯异氰尿酸泡腾速溶片)
以上材料均由上海文华消毒药业科技有限公司提供。
1.1.2.1 实验方法 按我国国家标准，GB10124-88中的方法进行试验前后分别对金属 (精确至0.1mg)
计算方法
R =[8.76×107× (M-Mt)]/ S×t×D
R (金属腐蚀速率)= mm/a
M = 金属片试验前重量 (g-)
Mt = 金属片试验后重量 (g)
t = (金属片浸泡时间)= h
D = ( 金属材料密度) = kg/m3
S = (金属片表面积) =cm2
1.1.2.2 腐蚀级别制定标准 按《消毒技术规范 第3版》 (卫生部 1999)
| R0 |
R＜0.005 |
无腐蚀 |
| R1 |
0.005＜R＜0.010 |
基本无腐蚀 |
| R2 |
0.010＜R＜0.100 |
轻度腐蚀 |
| R3 |
0.100＜R＜1.000 |
中度腐蚀 |
| R4 |
R＞1.000 |
重度腐蚀 |
1.2. 肉眼观察金属腐蚀试验
1.2.1 实验材料 小铁钉 (低碳钢)
文华206防锈剂
二氧化氯消毒剂 (文华206消毒剂)
含氯消毒剂 (文华牌消毒剂)
1.2.2 实验方法
参照GB10124-88中方法进行，以小铁钉取代金属片浸泡1h、24h分别观察结果。
1.2.3 肉眼观察结果判定
| 小铁钉 |
无黄锈、色泽光亮 |
肉眼观察无腐蚀 (eR0) |
| 小铁钉 |
色泽消失 无黄锈 |
肉眼观察基本无腐蚀 (eR1) |
| 小铁钉 |
有点状黄锈 |
肉眼观察轻度腐蚀 (eR2) |
| 小铁钉 |
有少量黄锈 |
肉眼观察中度腐蚀 (eR3) |
| 小铁钉 |
有明显黄锈 |
肉眼观察重度腐蚀 (eR4) |
2 枯草杆菌黑色变种芽胞杀灭试验 按《消毒技术规范 第3版》 (卫生部 1999)规定进行。
3 结果：常用浓度206防锈剂对四种试验金属除碳钢有轻度腐蚀 (0.0434、0.0191)其它金属均属基本无腐蚀或无腐蚀。 (见表1)
| 表1 206防锈剂金属腐蚀试验 R值 (mm/a) |
| 206防锈剂浓度(%) |
R值 (mm/a) |
| 碳钢 |
不锈钢 |
铜 |
铝 |
| 2 |
0.0434 (R2) |
-0.0048 (R0) |
0.0098 (R1) |
0.0000 (R0) |
| 0.5 |
0.0191 (R2) |
0.0016 (R0) |
0.0087 (R1) |
0.0012 (R0) |
二氧化氯消毒液1000mg/L、500mg/L浓度对碳钢均属重度腐蚀，1000mg/L对不锈钢有中度腐蚀，对铝有重度腐蚀。
含氯消毒液有效氯2000mg/L、1000mg/L浓度对碳钢均属重度腐蚀，2000mgl/L对铝也属重度腐蚀。 (见表2)
| 表2 消毒剂金属腐蚀试验 R值 (mm/a) |
| R值 (mm/a) |
| 消毒液 |
碳钢 |
不锈钢 |
铜 |
铝 |
| 二氧化氯浓度 (mg/L) |
二氧化氯消毒液 |
| 1000 |
2.7647 (R4) |
0.4021 (R3) |
0.1389 (R2) |
1.9864 (R4) |
| 500 |
1.2763 (R4) |
0.0961 (R2) |
0.0754 (R2) |
0.8217 (R3) |
| 有效氯浓度 (mg/L) |
含氯消毒液 |
| 2000 |
1.5360 (R4) |
0.0032 (R0) |
0.5158 (R3) |
1.0760 (R4) |
| 1000 |
1.2526 (R4) |
0.0000 (R0) |
0.1389 (R3) |
0.7863 (R3) |
二氧化氯消毒液1000mg/L、500mg/L、250mg/L按比例加文华 206防锈剂；含氯消毒液有效氯浓度2000mg/L，1000mg/L按比例加文华206防锈剂，金属腐蚀速率均可下降一个级别以上 (铜除外)。 (见表3)
| 表3 消毒液按比例加文华206防锈剂金属腐蚀试验R值 (mm/a) |
| 消毒剂名称、浓度 |
碳钢 |
不锈钢 |
铜 |
铝 |
| 1000mg/L二氧化氯 |
0.6430 (R3) |
0.0529 (R2) |
0.5069 (R3) |
0.4690 (R3) |
| 500mg/L二氧化氯 |
0.1655 (R3) |
-0.0032 (R0) |
0.3606 (R3) |
0.3173 (R3) |
| 250mg/L二氧化氯 |
0.0684 (R2) |
0.0000 (R0) |
0.1714 (R3) |
0.1150 (R3) |
| 2000mg/L含氯消毒液 |
0.5368 (R3) |
-0.0016 (R0) |
0.1936 (R3) |
0.0138 (R2) |
| 1000mg/L含氯消毒液 |
0.2435 (R3) |
-0.0016 (R0) |
0.1051 (R3) |
0.0138 (R2) |
二氧化氯消毒液按比例加文华206防锈剂肉眼观察试验结果，24h内对小铁钉均可达到对金属有效防腐蚀作用。 (见表4)
| 表4 二氧化氯消毒液加文华206防锈剂对小铁钉腐蚀试验 (肉眼观察)eR |
| 二氧化氯浓度 (mg/L) |
1000 |
500 |
250 |
蒸馏水 |
| |
1h |
24h |
1h |
24h |
1h |
24h |
1h |
24h |
| 加文华206防锈剂 |
*eR0 |
eR1 |
— |
— |
— |
— |
eR0 |
eR0 |
| 加文华206防锈剂 |
**eR2 |
eR2 |
— |
— |
— |
— |
eR0 |
eR0 |
| 加文华206防锈剂 |
***eR2 |
eR4 |
*eR0 |
eR2 |
— |
— |
eR0 |
eR0 |
| 加文华206防锈剂 |
— |
— |
**eR2 |
eR4 |
*eR0 |
eR1 |
eR0 |
eR0 |
| 加文华206防锈剂 |
— |
— |
***eR3 |
eR4 |
**eR2 |
eR3 |
eR0 |
eR0 |
| 加文华206防锈剂 |
— |
— |
— |
— |
***eR2 |
eR4 |
eR0 |
eR0 |
| 未加文华206防锈剂 |
eR4 |
eR4 |
eR4 |
eR4 |
eR4 |
eR4 |
eR0 |
eR1 |
按每片文华206消毒剂 (250mg/片)加文华206防锈剂 *5克、**3克、***1.5克。
含氯消毒剂按比例加文华206防锈剂肉眼观察试验结果，24h小时内对小铁钉均可达到对金属有效防腐蚀作用。 (见表5)
| 表5 含氯消毒液加文华206防锈剂以对小铁钉腐蚀试验 (肉眼观察)eR |
| 有效氯浓度 (mg/L) |
2000 |
1000 |
500 |
250 |
蒸馏水 |
| |
1h |
24h |
1h |
24h |
1h |
24h |
1h |
24h |
1h |
24h |
| 加文华206防锈剂 |
*eR0 |
eR1 |
— |
— |
— |
— |
— |
— |
eR0 |
eR0 |
| 加文华206防锈剂 |
**eR0 |
eR1 |
*eR0 |
eR1 |
— |
— |
— |
— |
eR0 |
eR0 |
| 加文华206防锈剂 |
***eR1 |
eR2 |
**eR0 |
eR1 |
*eR0 |
eR1 |
— |
— |
eR0 |
eR0 |
| 加文华206防锈剂 |
— |
— |
***eR2 |
eR4 |
**eR0 |
eR1 |
*eR0 |
eR1 |
eR0 |
eR0 |
| 加文华206防锈剂 |
— |
— |
— |
— |
***eR1 |
eR3 |
**eR0 |
eR1 |
eR0 |
eR0 |
| 加文华206防锈剂 |
— |
— |
— |
— |
— |
— |
***eR1 |
eR1 |
eR0 |
eR0 |
| 未加文华206防锈剂 |
eR4 |
eR4 |
eR4 |
eR4 |
eR4 |
eR4 |
eR4 |
eR4 |
eR0 |
eR1 |
按每片文华牌消毒剂 (500mg/片)加文华206防锈剂 *3克、**2克、***1克。
二氧化氯消毒液100mg/L，作用2min对枯草杆菌黑色变种芽胞杀灭率为100%。二氧化氯消毒液加文华 206防锈剂100mg/L，作用2min对枯草杆菌黑色变种芽胞杀灭率为100%。
| 表6 二氧化氯消毒剂对枯草杆菌黑色变种芽胞 (ATCC 9372)的杀灭率 |
| 二氧化氯浓度 |
不同作用时间 (min)杀灭率 (%) |
| (mg/L) |
2 |
5 |
10 |
15 |
| 500 |
100 |
100 |
100 |
100 |
| 250 |
100 |
100 |
100 |
100 |
| 100 |
100 |
100 |
100 |
100 |
| 表7 二氧化氯消毒剂加文华206防锈剂后对枯黑芽胞 (ATCC 9372)的杀灭率 |
| 二氧化氯+文华206防锈剂 |
不同作用时间 (min)杀灭率 (%) |
| (ClO2浓度mg/L) |
2 |
5 |
10 |
15 |
| 500 |
100 |
100 |
100 |
100 |
| 250 |
100 |
100 |
100 |
100 |
| 100 |
100 |
100 |
100 |
100 |
含氯消毒剂有效氯100mg/L，作用10min对枯草杆菌杀灭率为100%；含氯消毒剂加文华206防锈剂有效氯100mg/L，作用5min对枯草杆菌黑色变种芽胞杀灭率为100%。 (见表8、9)
| 表8 含氯消毒剂对枯草杆菌黑色变种芽胞 (ATCC 9372)的杀灭率 |
| 含氯消毒剂浓度 |
不同作用时间 (min)杀灭率 (%) |
| 含氯消毒剂浓度 |
5 |
10 |
15 |
20 |
| 500 |
100 |
100 |
100 |
100 |
| 250 |
100 |
100 |
100 |
100 |
| 100 |
99.95 |
100 |
100 |
100 |
| 表9 含氯消毒剂加文华206防锈剂对枯黑芽胞 (ATCC 9372)的杀灭率 |
| 含氯消毒剂 + 0.5% 206防锈剂 |
不同作用时间 (min)杀灭率 (%) |
| (有效氯浓度mg/L) |
5 |
10 |
15 |
20 |
| 500 |
100 |
100 |
100 |
100 |
| 250 |
100 |
100 |
100 |
100 |
| 100 |
100 |
100 |
100 |
100 |
加4%、2% 文华206防锈剂及未加文华206防锈剂的二氧化氯消毒液浓度分别为889.8、847.1、867.2mg/L，加0.3%、0.2%、0.1% 亚硝酸钠的二氧化氯消毒液浓度分别为0、294.6及663.8mg/L。加0.5%、 0.25% 206防锈剂及未加206防锈剂的有效氯浓度分别为984.5、995.7、980.4mg/L加0.3%、0.2%亚硝酸钠的含氯消毒液有效氯浓度分别为0、243.1mg/L。 (见表 10、11)
| 表10 文华206防锈剂、亚硝酸钠对二氧化氯有效浓度的影响 |
| 二氧化氯消毒液 (ml) |
100 |
100 |
100 |
100 |
100 |
100 |
100 |
| 50% 206防锈剂 (ml) |
6 |
4 |
2 |
0 |
0 |
0 |
0 |
| 5%亚硝酸钠 (ml) |
0 |
0 |
0 |
0 |
4 |
2 |
0 |
| 蒸馏水 (ml) |
0 |
2 |
4 |
0 |
2 |
4 |
0 |
| 二氧化氯含量 (mg/L) |
875.4 |
889.8 |
847.4 |
0 |
294.6 |
663.8 |
867.2 |
| 表11 文华206防锈剂、亚硝酸钠对含氯消毒剂有效氯浓度的影响 |
| 含氯消毒液 (ml) |
100 |
100 |
100 |
100 |
100 |
| 50% 206防锈剂 (ml) |
1.00 |
0.50 |
0 |
0 |
0 |
| 亚硝酸钠晶体 |
0 |
0 |
0.3 |
0.2 |
0 |
| 蒸馏水 (ml) |
0 |
0.25 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
| 有效氯含量 (mg/L) |
984.5 |
9957.1 |
0 |
243.1 |
980.4 |
肉眼观察结果显示，未加文华206防锈剂的消毒液在作用5min时，小铁钉已出现明显黄锈，ClO2加文华206防锈剂，含氯消毒液加文华 206防锈剂，作用24h仍具有明显防锈功能，结合金属片减重对照，加文华206防锈剂的消毒液对碳钢金属片减重，明显低于未加文华206防锈剂的消毒液 (见表16)
| 表16 文华206防锈剂不同作用时间对碳钢防锈效果的影响 |
| 消毒剂 |
浓度mg/L 文华206防锈剂 |
5min |
1h |
24h |
72h |
| |
投加剂量 |
肉眼观察 |
金属片减重 |
肉眼观察 |
金属片减重 |
肉眼观察 |
金属片减重 |
肉眼观察 |
金属片减重 |
| 二氧化氯 1000 |
— |
eR4 |
— |
eR4 |
0.0101 |
eR4 |
0.0433 |
eR4 |
0.1737 |
| 消毒液 |
20克/L |
eR0 |
— |
eR0 |
0.0024 |
eR1 |
0.0128 |
eR2 |
0.0404 |
| 500 |
— |
eR4 |
— |
eR4 |
0.0049 |
eR4 |
0.0452 |
eR4 |
0.0802 |
| |
10克/L |
eR0 |
— |
eR0 |
0.0018 |
eR1 |
0.0078 |
eR1 |
0.0104 |
| 含氯 2000 |
— |
eR4 |
— |
eR4 |
0.0155 |
eR4 |
0.0575 |
eR4 |
0.0968 |
| 消毒液 |
8克/L |
eR0 |
— |
eR0 |
0.0064 |
eR1 |
0.0131 |
eR2 |
0.0463 |
| 1000 |
— |
eR4 |
— |
eR4 |
0.0128 |
eR4 |
0.0303 |
eR4 |
0.0787 |
| |
4克/L |
eR0 |
— |
eR0 |
0.0026 |
eR0 |
0.0098 |
eR1 |
0.0153 |
4 小结
4.1 向不同浓度二氧化氯消毒液及不同有效氯浓度含氯消毒液，加入相应浓度的文华206防锈剂，四种试验金属腐蚀率 (除铜金属外)均有明显下降，尤其碳钢更为明显，1000mg/L、500mg/L浓度二氧化氯消毒液未加文华206防锈剂的碳钢R值为2.7647、1.2763，按比例加文华206防锈剂后R值为0.6430、0.1650。2000mg/L、1000mg/L有效氯浓度含氯消毒液未加文华206防锈剂的碳钢R值为1.5360、1.2526，按比例加文华 206防锈剂后R值为0.1990、0.2435。
4.2 二氧化氯消毒液或含氯消毒液加入文华206防锈剂后，对消毒剂的有效浓度及对枯草杆菌黑色变种芽胞杀灭率均无直接影响。
4.3 肉眼观察金属腐蚀试验结果显示，消毒液按比例加文华206防锈剂后1—24小时对碳钢无明显的腐蚀现象，与碳钢金属片减重结果相符，按比例投加文华206防锈剂即可达到有效金属缓蚀效果，在临床上有一定实用意义。
| 消毒剂 |
二氧化氯消毒液 |
含氯消毒液 (有效氯) |
| 规格 |
250mg/片 |
500mg/片 |
50%粉剂 |
500mg/片 |
50%粉剂 |
| |
1片 |
1片 |
1克 |
1片 |
1克 |
| 206防锈剂 (克) |
5 |
10 |
10 |
2 |
2 |
4.4 文华206防锈剂均由食品级无毒有机物质配制而成，对人和动物健康不会造成影响。
4.5 本文试验中出现不锈钢金属有增重现象导致R值为负值，这系金属氧化所致，可用︱M-Mt︱加以计算之，-0.0048可视为0.0048。
4.6 本文试验中二氧化氯消毒液加文华206防锈剂对铜的腐蚀速率反大于不加文华206防锈剂的腐蚀速率，其原因有待进一步研究探索。
4.7 亚硝酸钠有较好的金属防腐蚀功能，临床上常作为新洁尔灭等消毒剂的防锈剂，也有人将亚硝酸钠作为二氧化氯及含氯消毒剂的防锈助剂，这是不可取的做法，本文试验结果显示，二氧化氯及含氯消毒液投加0.1%、0.2%亚硝酸钠可严重地破坏消毒液的有效含量，投加0.3%以上即可完全破坏消毒液的有效成份，按常规使用0.5%，消毒液已完全丧失应有的杀菌功能。
